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DZ／T 0393.4-2021 锶矿石化学分析方法 第4部分：铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的测定 封闭酸溶-电感耦合等离子体质谱法.pdf

ICS73.060 CCS D40

DZ/T0393.4—2021

民共和国自然资源部 发布

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本文件规定了封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法测定锶矿石中的铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量 的方法。 本文件适用于锶矿石中铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法 测定。 方法检出限和测定范围见表1。

表1方法检出限和测定范围

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T6041质谱分析方法通则 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性 与再现性的基本方法 GB/T6379.4测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第4部分：确定标准测量方法正确度 的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 IIF1159四极杆电感合等离子体质谱仪校准规范

本文件没有需要界定的术语和定义。

样品经硝酸、氢氟酸在封闭溶样器中加热分解，赶尽氢氟酸，再用硝酸（1十1）密封加热，用水稀释后 制备成样品溶液。将溶液经雾化后由氩载气引入等离子体炬焰中，经过蒸发、解离、原子化和离子化等过 程，大部分转化为带正电荷的离子，经离子采集系统进入质谱仪，质谱仪根据质荷比进行分离，以元素特 定质量数（质荷比，m/）定性，采用外标法，以待测元素质谱信号与内标元素质谱信号的强度比与待测元 素的质量浓度成正比进行定量分析。

电感耦合等离子体质谱仪检测时的温度、湿度、电压和频率等试验条应件符合GB/T60。 1159的相关要求，

警示一一氢氧酸有毒并有蚀性，操作时应戴防腐手套，防止与皮肤接触。 说明：本文件除非另有说明，分析中使用的均为优级纯试剂。 6.1水：符合GB/T6682规定的一级水。 6.2氢氟酸(p=1.13g/mL）。 6.3硝酸(p=1.42g/mL)。 6.4硝酸溶液（1+1)。 6.5硝酸溶液（1+4）。 6.6硝酸溶液（5十95）。 6.7硝酸溶液（2+98） 6.8单元素标准储备溶液：具体配制参见附录A；可优先使用市售有证单元素标准溶液。 6.9标准工作溶液：直接分取单元素标准储备溶液（见6.8)分别配制钛、钼及其他混合元素标准工作溶 液（见表2）；可优先使用市售有证多元素混合标准溶液进行稀释，

表2标准工作溶液（续）

配制质量浓度为100g/mL及以 光密闭保存，有效期6个月；稀释至 1μg/mL～10μg/mL或其他适当质量浓度时，0℃～5℃下避光密闭保存，有效期1个月， 注意定期检查标准工作溶液，如发现混浊或在使用中发现元素含量发生变化，则需要重新配制。

注1：配制的校准溶液0℃～5℃下避光密闭保存，有效期1个月。 注2：依据样品测定溶液中钛质量浓度，适当调整校准系列中钛质量浓度范围，

表4多元素混合校准溶液系列

注1：配制的校准溶液0℃～5℃下避光密闭保存，有效期1个月 注2：校准溶液元素质量浓度可以根据样品测定溶液的元素质量浓度进行调整

6.11内标元素混合溶液（p=10.0ng/mL）：直接分取钢和单元素标准储备溶液（见6.8）配制内标元 紫混合浴液。 6.12干扰元素标准溶液（p=10.0g/mL）：分别配制钛、钙、铁单元素标准溶液，用以求干扰系数k。 6. 13氩气[g(Ar) ≥99. 996%]。

7.1电感耦合等离子体质谱仪。 7.2分析天平感量0.1mg。 7.3电热恒温鼓风干燥箱：最高温度为250℃，控温精度为士5℃。 7.4多孔控温电热板：最高温度为210℃，控温精度为土5℃。

7.1电感耦合等离子体质谱仪。

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7.5试验所用仪器设备经过检定或校准合格，并在有效期内。 7.6密封溶样罐：防腐铝合金或不锈钢外套，聚四氟乙烯内罐，容积为15mL。

8.1按照GB/T14505的相关规定，样品的粒径应小于97μm。 8.2样品应在105℃条件下干燥2h～4h，然后置于干燥器中，冷却至室温， 8.3称取50mg样品，精确至0.1mg，此为试验用样品，

随同样品进行双份空白试验，所用试剂应取自同一瓶试剂，加入同等的量。

随同样品分析同类型、含量相近的标准物质。

9.3.1将试验用样品（见8.3)置于密封溶样罐（见7.6)的内罐中，加入1mL氢氟酸（见6.2)和1mL硝 酸（见6.3)，盖上埚盖后，套上外套，拧紧密封。将密封溶样罐放入电热恒温鼓风干燥箱（见7.3)中， 190℃加热40h。 9.3.2冷却后取出内罐，置于多孔控温电热板（见7.4)上，165℃加热蒸干，再加入0.5mL硝酸（见 6.3）加热蒸干，重复操作此步骤一次。 9.3.3在内罐中加入5mL硝酸溶液（1十1)（见6.4），密封，放入干燥箱中，155℃加热6h。 9.3.4冷却启取出内罐，将罐中溶液移入50mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀，此为样品溶液。 如含盐量较低可用样品溶液直接上机测定。 9.3.5分取5mL样品溶液（见9.3.4)置于10mL塑料比色管中，用硝酸溶液（5十95)（见6.6)稀释至 刻度，摇匀，此为样品测定溶液。 9.3.6为了避免玻璃器血可能造成锌污染，应用塑料器血盛放样品溶液。

9.4.1按照仪器操作说明书规定条件启动仪器（参见附录B表B.1）。选择分析同位索和内标元素（参 见附录B表B.2)，编制样品分析表。 9.4.2仪器参数最佳化试验：仪器点燃后至少稳定30min，然后用含1ng/mL的铍、钻、钢、铺、铀混合 溶液进行仪器参数最佳工作状态调节。在测定过程中通过三通在线引人内标元素混合溶液（见6.11）。 9.4.3分别测定硝酸溶液（5十95)（见6.6）、校准溶液系列（见6.10）、空白试验溶液（见9.1）、验证试验 溶液（见9.2）、样品测定溶液（见9.3.5）中待测元素和内标元素的质谱的信号强度。 9.4.4校准曲线绘制：以硝酸溶液（5十95)（见6.6)为校准空白零点，校准溶液系列（见6.10)待测元素 的质量浓度为横坐标，待测元素质语信号与内标元素质谱信号的强度比为纵坐标，建立校曲线。 9.4.5从校准曲线上查得样品测定溶液（见9.3.5）中待测元素的质量浓度。 9.4.6测定每批样品溶液时，同时分析单元素干扰溶液（见6.12)，以获得于扰系数k并进行于扰校正，

9.4.7每次测定间隔用硝酸溶液（2十98)（见6.7)清洗系统

10. 1结果计算方法

样品中各待测元素B以质量分数w（B）计，数值以微克每克（ug/g）表示，按式(1)计算：

w(B) = Ipwpo)Voy mV,X1000

样品测定溶液（见9.3.5)中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； Po 空白试验溶液（见9.1)中待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； 样品溶液（见9.3.4)的总体积，单位为毫升（mL）； V 样品测定溶液（见9.3.5）的体积，单位为毫升（mL）； 试验用样品（见8.3）的质量，单位为克（g）； 专 Vi 分取样品溶液（见9.3.4)的体积，单位为毫升（mL）。 所得结果按GB/T14505表示为：××××ug/g、×××μg/g、××.×μg/g、×.××μg .xX μg/g。

0. XX μg/g.

王扰校正系数k按式（2)计算

Pe 于扰元素标准溶液（见6.12)测得的相当待测元素的等效质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/ mL); Pi—于扰元素标准溶液（见6.12)的已知质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）。 样品测定溶液待测元索的质量浓度β按式（3）计算：

P 扣除干扰后样品测定溶液（见9.3.5)待测元素的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； P 样品测定溶液（见9.3.5)中待测元素存在被干扰时测得的总质量浓度，单位为纳克每毫 (ng/mL); 于扰元素对待测元素讠的于扰校正系数； P 样品测定溶液（见9.3.5)中干扰元素的实测质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）

1.1按GB/T6379.2规定的方法，确定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法测定锶矿石中铬、铜 、镍、铅、钛、锌含量的重复性和再现性（即方法精密度)统计结果见表5和参见附录C相关部分。 .2重复性条件下获得的两次独立测试结果，在表5给出的水平范围内，其绝对差值超过重复性 情况不超过5%，重复性限（r）按表5所列方程式计算

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11.3再现性条件下获得的两次独立测试结果，在表5给出的水平范围内，其绝对差值超过再现性限 (R）的情况不超过5%，再现性限（R）按表5所列方程式计算

表5封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法测定锶矿石中 铬、铜、锰、、镍、铅、钛、锌含量的方法精密度

注：精密度是依据GB/T6379.2，由10家实验室对6个含量水平样品，分别在重复性条件下测定4次，对数据统计 剔除离群值启计算得到。

按GB/T6379.2和GB/T6379.4规定的方法，确定封闭酸溶一电感耦合等离子体质谱法 石中铬、铜、锰、钼、镍、铅、钛、锌含量的重复性限与再现性限以及分析方法的偏倚，统计结果参 相关部分。

13.1每批样品分析，应同时进行2个空白试验、20%30%的平行试验（当样品数量不超过5个时，应 进行100%的平行试验）和1个或2个同矿种标准物质验证试验。 13.2制备多元素混合工作或校准溶液时，注意元素间的相容性和稳定性，并对单元素标准储备溶液进 行检查，以避免杂质影响标准的准确度。新配制的标准溶液应转移至经过酸洗、干净的聚丙烯瓶中保存， 并定期检查其稳定性。 13.3试验用样品最小称样量为0.05g，最小稀释体积为50mL，在样品测定溶液被测元素含量满足方 法检出限要求的情况下，可以适当增加稀释体积以减小样品测定溶液的基体效应。 13.4分析者应能熟练操作电感耦合等离子体质谱仪，了解基体和同位素干扰，并能进行正确校正。 13.5校准曲线一次拟合的相关系数大于或等于0.999

已制好的标准储备溶液请使用能密封的硬质玻璃瓶或聚丙

A.1钛标准溶液Lp(Ti)=1.000mg/mL

准确称取0.5000g海绵钛（Ti,纯度99.99%），置于烧杯中，加入200mL盐酸（1十1)，加热至溶解。 令却后移入500mL容量瓶中，用盐酸（1十1）稀释至刻度，摇勾。

绵阳市建设工程声像档案管理办法（绵住建委发[2020]12号 绵阳市住房和城乡建设委员会2020年2月）A.2铬标准溶液Lp(Cr)=1.000mg/mL

准确称取0.1000g高纯金 面血，低温加热至溶解。冷却后移入 释至刻度，摇勾

A.3锰标准溶液[p(Mn)=1.000mg/ml

准确称取0.3471g高纯四氧化三锰（Mn，04，纯度99.99%），置于烧杯中，加人25mL浓盐酸，盖 上表面血，加热至溶解。冷却后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，播勾

准确称取0.1000g已置于干燥器2h后的高纯镍粉（Ni,纯度99.99%），置于烧杯中，加入10mL 硝酸(1十1)，盖上表面血，微加热使镍完全溶解后，加人适量水及10mL硝酸（1十1）。冷却后移人 100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

A.5铜标准溶液[p(Cu)=1.000mg/mL

准确称取0.1000g高纯电解铜（Cu，纯度99.99%）武陟紫荆公馆4#~7#楼冬季施工方案，置于烧杯中，加入10mL硝酸（1十1)，盖上表 面血，微加热使铜完全溶解后，加入适量水及10mL硝酸（1十1）。冷却后移人100mL容量瓶中，用水稀 释至刻度，摇匀。 注：电解铜处理，将未进行处理的电解铜浸泡在盐酸（5十95）中，煮沸5min，取出用蒸馅水冲洗干净，干爆后备用

A6锌标准溶液Lp(Zn)=1.000mg/mL