HG∕T 5812-2020 含锂废料回收利用方法.pdf

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HG∕T 5812-2020 含锂废料回收利用方法.pdf

ICS13.030.01 7.04

HG/T5812—2020

中华人民共和国工业和信息化部发布

本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。 本标准起草单位:湖南邦普循环科技有限公司、广东邦普循环科技有限公司、广东省资源综合利 用研究所、衢州华友资源再生科技有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、浙江天能新材料 有限公司、江门市长优实业有限公司、天齐锂业(江苏)有限公司、安徽南都华铂新材料科技有限公 司、荆门市格林美新材料有限公司、江苏北矿金属循环利用科技有限公司、中天鸿锂清源股份有限公 同、浙江水知音环保科技有限公司。 本标准主要起草人:余海军、张学梅、周吉奎、胡雷、丁灵、孔繁振、田吉平、刘刚锋、谭静 进、张坤、张邦胜、陈进昭、胡磊、谢英豪、阮丁山、刘勇、高秋燕、黄威、马致远、陈若葵、苏俊 彦、魏琼、郭永欣、张超、甄爱钢

高支模专项施工方案2009.05.30发送本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口。 本标准起草单位:湖南邦普循环科技有限公司、广东邦普循环科技有限公司、广东省资源综合利 用研究所、衢州华友资源再生科技有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、浙江天能新材料 有限公司、江门市长优实业有限公司、天齐锂业(江苏)有限公司、安徽南都华铂新材料科技有限公 同、荆门市格林美新材料有限公司、江苏北矿金属循环利用科技有限公司、中天鸿锂清源股份有限公 同、浙江水知音环保科技有限公司。 本标准主要起草人:余海军、张学梅、周吉奎、胡雷、丁灵、孔繁振、田吉平、刘刚锋、谭静 进、张坤、张邦胜、陈进昭、胡磊、谢英豪、阮丁山、刘勇、高秋燕、黄威、马致远、陈若葵、苏俊 彦、魏琼、郭永欣、张超、甄爱钢。

本标准规定了含锂废料回收利用的术语和定义、回收利用方法、处理结果、环境保护要求和 求。 本标准适用于磷酸铁锂和含镍或钻的锂离子废电池以及电池材料废弃物的湿法回收利用

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的号用文件, 。 凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于 GB5085.7 危险废物鉴别标准通则 GB12348 工业企业厂界环境噪声排放标准 GB18597 危险废物贮存污染控制标准 GB18599 一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 GB/T33059 锂离子电池材料废弃物回收利用的处理方法 GB/T33598 车用动力电池回收利用拆解规范 GB/T34695 废弃电池化学品处理处置术语 HG/T5019 废电池中镍钻回收方法 HG/T5815 废电池化学放电技术规范 HG/T5816 废电池回收热解技术规范 HJ2025危险废物收集、贮存、运输技术规范 YS/T1174 废旧电池破碎分选回收技术规范

3.1 锂离子电池材料废弃物lithiumionbatterymaterialwaste 锂离子电池生产过程中产生的废弃正极片、浆料、粉料和锂离子电池材料生产过程中产生的粉料 等,主要成分含有磷酸铁锂、钴酸锂、锰酸锂、镍锰酸锂、镍钴酸锂、镍钴锰酸锂、镍钴铝酸锂、钛 酸锂等。

4.1磷酸铁锂废料回收利用方法

磷酸铁锂废料根据废料结构和来源分

a)废磷酸铁锂电池(含蓄电池组、蓄电池模块、蓄电池单体、卷芯); b)磷酸铁锂材料废弃物(含磷酸铁锂电池生产过程中产生的废弃正极片、浆料、粉料和磷酸铁 锂生产过程中产生的粉料)。

在一定温度下,磷酸铁锂废料经焙烧去除电解液挥发物或有机物,铁由2价转为3价,改变磷酸 失锂初始的晶体结构;通过机械破碎、分选后得到粉末状焙烧料;经酸浸出,元素选择性地进人溶液 中,经过滤,控制浸出液pH和温度,加入沉淀剂除杂,得到富锂溶液

4. 1. 2. 2 浸出法

磷酸铁锂废料在酸和氧化剂的混合溶液中浸出一段时间,进行氧化还原反应后,铁由2价转 锂转化为水溶性的锂盐,经过滤,调节浸出液pH和温度除杂,得到富锂溶液。 3工艺流程

4.1.3.1废磷酸铁锂电池回收利用方法

.1.3.1.1废磷酸铁锂电池宜按GB/T33598的规定拆解,选择性放电处理宜参照HG/T5815

执行。 4.1.3.1.2废磷酸铁锂电池经粗破后在一定温度下氧化焙烧,再按YS/T1174的要求经破碎分选回 收铜、铝或外壳,得到的焙烧料在酸中溶解,经压滤得到含锂、铜、铁、铝、氟、磷等离子的混合浸 出液。 4.1.3.1.3废磷酸铁锂电池经粗破后在一定温度下热解,热解工艺按HG/T5816执行。再按YS/T 1174的要求经破碎分选回收铜、铝或外壳,得到的磷酸铁锂粉料在混有氧化剂的酸中溶解,经压滤 得到含锂、铜、铁、铝、氟、磷等离子的混合浸出液。 4.1.3.1.4调节4.1.3.1.2和4.1.3.1.3得到的混合浸出液的pH和温度,添加沉淀剂去除杂质元 素,得到富锂溶液。

1.3.1.5废磷酸铁锂电池回收利用工艺流程柜

图1废磷酸铁锂电池回收利用工艺流程框图

4.1.3.2磷酸铁锂材料废弃物回收利用方法

HG/T5812—2020

4.1.3.2.1磷酸铁锂电池生产过程中产生的废弃正极片、浆料和磷酸铁锂生产过程中产生的粉料在 一定温度下氧化焙烧,再参照YS/T1174的要求经破碎分选回收铝,得到的粉料在酸中溶解,经压 滤得到含锂、铝、磷等离子的混合浸出液。 4.1.3.2.2磷酸铁锂电池生产过程中产生的废弃正极片、浆料参照HG/T5816工艺经热解处理后, 参照YS/T1174的要求经破碎分选回收铝,得到的粉料和磷酸铁锂生产过程中产生的粉料在混有氧 化剂的酸中溶解,经压滤得到含锂、铝、磷等离子的混合浸出液。 4.1.3.2.3通过调节4.1.3.2.1和4.1.3.2.2得到的混合浸出液的pH和温度,添加沉淀剂去除杂 质元素,得到富锂溶液,

磷酸铁锂材料废弃物回收利用工艺流程框图见图

4.1.4工艺控制条件

拆解工艺控制条件参照GB/T33598执行。

放电工艺控制条件参照HG/T5815执行。 4.1.4.3焙烧 4.1.4.3.1焙烧温度:300℃~650℃。 4.1.4.3.2焙烧时间:0.5h~5h

热解工艺控制条件参照HG/T5816执行

热解工艺控制条件参照HG/T5816执

4.1.4.5破碎分选

破碎分选工艺控制条件参照YS/T1174执行

图2磷酸铁锂材料废弃物回收利用工艺流程框图

4.1.4.6.1初始溶液中酸浓度:5%~40%。 4.1.4.6.2 液固比:不大于50mL/g。 4.1.4.6.3 反应温度:20℃~100℃。 4. 1. 4. 6. 4 反应时间:0.5h~10h。 4. 1. 4.6. 5 氧化剂物质的量为磷酸铁锂物质的量的0.5倍~20倍。 4. 1. 4.7除杂 4. 1. 4. 7. 1 除铜:沉淀剂加入量为1.0倍~1.5倍理论量,调节pH为1.5~2.0。 4. 1. 4. 7.2 除铁、铝:调节pH为1.5~4.0。 4. 1. 4. 7. 3 除钙、镁等金属:调节pH为9.011.0。 4.1. 4. 7.4 反应温度:40℃~100℃

机化或自动化的拆解和破碎分选设备,焙烧设备,衬有防腐层的反应、储存、配料装 套压滤机、搅拌器、加热器、泵等设备设施,废气收集和净化、废水收集和处理、废渣收 施等。

4.2含镍或钻的锂离子电池废料回收利用方法

含镍或钴的锂离子电池废料经机械物理法分离回收零部件或集流体,得到粉末状的含锂物料,在 酸和还原剂的混合溶液中浸出,主要的镍或钻、锂、铜、铁、铝等转化为易溶于酸的离子形态,通过 分离、富集实现镍和锂或钻和锂的回收。

4. 2.2 工艺流程

4.2.2.1含镍或钻的锂离子电池宜按GB/T33598的规定拆解,选择性放电处理宜参照HG/T5815 执行。 4.2.2.2含镍或钻的锂离子电池废弃物经粗破后参照HG/T5816的要求热解,再按YS/T1174的 要求经破碎、分选回收铝、铜、铁,得到含有正负极材料的含锂粉料。

4.2.2.1含镍或钻的锂离子电池宜按GB/T33598的规定拆解,选择性放电处理宜参照HG/T5815 执行。 4.2.2.2含镍或钻的锂离子电池废弃物经粗破后参照HG/T5816的要求热解,再按YS/T1174的 要求经破碎、分选回收铝、铜、铁,得到含有正负极材料的含锂粉料。

4.2.2.3含锂粉料在助剂存在条件下经焙烧后加水浸出,或者在酸和还原剂混合的溶液中浸出一定 时间,经压滤得到含镍或钻、锂等离子的混合浸出液,通过调节浸出液的pH和温度去除杂质元素。 4.2.2.4浸出液除杂后应分离、回收,得到富锂溶液。若滤液中含有大量的镍或钻,宜按GB/T33059 和HG/T5019的要求回收镍或钻。

4.2.2.5含镍或钻的锂离子电池废料回收利用工艺流程框图见图3。

4.2.2.5含镍或钻的锂离子电池废料回收利用工艺流程框图见图3。

4.2.3工艺控制条件

4. 2. 3. 1拆解

拆解工艺控制条件参照GB/T33598执行

拆解工艺控制条件参照GB/T33598执行

放电工艺控制条件参照HG/T5815执行。

4.2.3.4破碎分选

建筑物土建及消防改造工程施工组织设计破碎分选工艺控制条件参照YS/T1174执行 4.2.3.5焙烧 4.2.3.5.1 反应温度:500℃~600℃。 4.2.3.5.2 反应时间:0.5h~2h。 4.2.3.6酸浸 4.2.3.6.1 浸出溶液中酸的浓度:6%~30%。 4.2.3.6.2 浸出溶液中双氧水的浓度:3%~30%。 4.2.3.6.3反应温度:60℃~80℃

镍或钻的锂离子电池废料回收利用工艺流程框图

HG/T 5812—2020 4.2. 3.6.4 反应液固比:不小于4mL/g。 4. 2. 3. 6. 5 反应时间:1h~5h。 4. 2. 3.7 水浸 4. 2. 3. 7. 1 反应温度:常温。 4.2. 3. 7.2 反应时间:0.5h~2h。 4. 2. 3. 7. 3 反应液固比:不大于50mL/g。 4.2.3.8除杂 4.2.3.8.1工艺参数同4.1.4.7.1~4.1.4.7.4。 4.2.3.8.2除锰:调pH为7.0~9.0。

主要设备同4.1.6。

涂膜防水层的施工工艺4.3富锂溶液回收利用方法

富锂溶液可作为制备化工锂盐的原料 据需求经提纯、浓缩后,在一定的反应条件下添加沉 主行反应,过滤后,经过相应的加工得到相应的化工锂盐产品

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