标准规范下载简介
HJ 1189-2021 水质 28种有机磷农药的测定 气相色谱-质谱法.pdfHL1189—2021
HL11892021
5.1样品瓶：棕色蘑口具塞玻璃瓶或具有聚四氟乙烯衬垫瓶盖的棕色螺口玻璃瓶。 5.2气相色谱仪：具分流/不分流进样口。
HL1189—2021
5.3质谱仪：电子轰击（EI）离子源。 5.4毛细管柱：30m×0.25mm×0.25μm，固定相为50%苯基/50%甲基聚硅氧烷安全文明施工方案及措施审核表，或使用其他等效性 能的毛细管柱。 5.5浓缩装置：KD浓缩器或其他浓缩装置。 5.6石墨化炭黑小柱：250mg/3ml。 5.7微量注射器：5μl、10μl、50μl、100μl和1000μl。 5.8一般实验室常用仪器和设备。
样品采集后应于4℃冷藏、避光运输，及时分析。若不能及时分析，应置于4℃冷藏避光保存， 保存期为3d。萃取液可置于=18℃下冷冻保存，保存期为30d。
化钠（4.6），振荡至完全溶解后， 取液转移至锥形瓶中。重复萃取2 脱水后收集于浓缩瓶中，浓缩至1 缩瓶，继续浓缩至萃取液体积小于 内标标准贮备液（4.16），待测。 注1：海水样品可不加氯化钠。 注2：浓缩过程温度不能高于40℃ 注3：若试样中有机磷农药浓度超过
6.3.1.2生活污水和工业废水
HL11892021
HL11892021
6.3.3敌百虫试样的制备
将6.3.1.1或6.3.1.2收集的水相用氢氧化钠溶液（4.12）调节pH值至9～10后，倒入锥形瓶中， 瓦盖，置于50℃的水浴锅中进行碱解，不断摇动锥形瓶。15min后取出锥形瓶，冷却至室温， 容液（4.9）调节pH值至5～6后，将此溶液转移至分液漏斗中，按6.3.1进行萃取和浓缩
6.4 空白试样的制备
7.1.1气相色谱参考条件
7.1.2质谱参考条件
7.2.1仪器性能检查
用微量注射器移取1μl十氟三苯基麟（DFTPP）溶液（4.19），直接注人气相色谱仪（5.2）进行分 析，得到的十氟三苯基麟（DFTPP）关键离子丰度应符合表1中规定的标准，否则应对质谱仪（5.3） 的参数进行调整或者考虑清洗离子源。 注：使用离子阱或其他类型质谱仪时，十氟三苯基麟（DFTPP）关键离子丰度标准可参照仪器制造商的说明执行
HL1189—2021
表1土氟三苯基（DFTPP）关键离子丰度标准
7.2.2 标准曲线的建立
7.2.2.1标准系列的配制和测定
7.2.2.2平均相对响应因子法
标准曲线第i点中目标物（或替代物）的相对响应因子（RRF），按照公式（1）
RRF. A,×Pisi C Arsi
RRF RRF = =
式中：RRF一一目标物（或替代物）的平均相对响应因子； RRF 一标准曲线中第i点目标物（或替代物）的相对响应因子
HL11892021
n一一标准曲线的浓度点数。 RRF的标准偏差（SD），按照公式（3）进行计算。
式中：SD 一目标物（或替代物）的相对响应因子的标准偏差： RRF, 标准曲线中第i点目标物（或替代物）的相对响应因子； RRF. 一目标物（或替代物）的平均相对响应因子； 标准曲线的浓度点数。 anrha
式中：RSD 目标物（或替代物）的平均相对响应因子的相对标准偏差 目标物（或替代物）的平均相对响应因子的标准偏差； RRF. 目标物（或替代物）的平均相对响应因子。
7.2.2.3标准曲线法
以质量浓度为横坐标，目标物和相对应内标的峰面积比为纵坐标， 用最小二乘法绘制标准曲线。 注：若标准曲线中某个目标物相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD） 大于20%， 则此目标物需用标准曲 线进行校准。
8.1目标物的定性分析
式中：RRT 目标化合物的相对保留时间； RTc 目标化合物的保留时间，min； RTis—该化合物对应内标物的保留时间，min。 标准曲线中该目标化合物所有浓度点相对保留时间的平均值（RRT）按公式（6）计算
式中：RRT 标准曲线中该目标化合物所有浓度点相对保留时间的平均值： RRT，一标准曲线中第i个浓度点该目标化合物的相对保留时间； n一一标准曲线浓度点个数。 辅助离子和目标离子丰度比（Q）按公式（7）计算
HL1189—2021
ZRRT RRT=血
Q = 4 ×100%
图1有机磷农药总离子色谱图（100μg/ml)
HL11892021
8.2.1用平均相对响应因子法计算
当目标物（或替代物）采用平均相对响应因子法进行计算时，试样中目标物的质量浓度（β）按 照公式（8）进行计算
Aex × Pis ×V2 : As ×RRF×V
8.2.2用标准曲线法计算
8.2.3敌百虫结果的计算
样品中敌百虫的质量浓度p敌百按照公式（10）进行计算。 P改政畏×V P致百虫 V, ×0.86 样品中敌百虫的质量浓度，μg/L； P敏百虫一 试样（6.3.3）中敌敌畏的质量浓度，μg/ml； P故故畏 V2—试样体积，ml; Vi一一样品体积，L； 0.86 敌敌畏与敌百虫的分子量之比。
果小数点后位数与方法检出限一致，最多保留三
HL1189—2021
6家实验室分别对加标浓度为1.0μg/L、10.0μg/L和90.0μg/L的地表水样品进行了6次重复测定： 实验室内相对标准偏差分别为6.2%～19%、4.9%～17%和3.2%～14%；实验室间相对标准偏差分别为 0.6%~4.3%、1.3%~4.2%和0.5%~3.7%；重复性限分别为0.1μg/L~0.4μg/L、1.6μg/L~3.5μg/L和 11μg/L～27μg/L；再现性限分别为0.2μg/L～0.4μg/L、1.8μg/L～3.8μg/L和14μg/L～32μg/L。 6家实验室分别对加标浓度为1.0μg/L、10.0μg/L和90.0μg/L的地下水样品进行了6次重复测定： 实验室内相对标准偏差分别为6.1%～19%、4.9%～17%和3.2%～14%；实验室间相对标准偏差分别为 0.7%~4.2%、1.4%~4.5%和0.5%~4.1%； 重复性限分别为0.1μg/L~0.4μg/L、1.6μg/L3.6μg/L和 11 μg/L～28μg/L；再现性限分别为0.2μg/L～0.5μg/L、1.8μg/L～4.2μg/L和15μg/L～36μg/L。 6家实验室分别对加标浓度为10μg/L、100μg/L和900μg/L的生活污水进行了6次重复测定：实 验室内相对标准偏差分别为5.2%～14%、4.4%～10%和0.5%～8.6%；实验室间相对标准偏差分别为 0.5%~2.2%、0.2%~1.5%和0.4%~ ~2.6%；重复性限分别为2μg/L~3μg/L、10μg/L~24μg/L和40μg/L 120μg/L；再现性限分别为2g/L ~3 μg/L、14 μg/L~38 μg/L 和 140 μg/L~256 μg/L。 6家实验室分别对加标浓度为10μg/L、100μg/L和900μg/L的工业废水样品进行了6次重复测定： 实验室内相对标准偏差分别为4.3%～14%、4.0%～10%和0.5%~9.0%； 实验室间相对标准偏差分别为 0.5%~2.2%、0.2%~1.6%和0.4%~2.5%；重复性限分别为2μg/L~3μg/L、10μg/L~28μg/L和51μg/L~ 141μg/L；再现性限分别为2Hg/L~ 3Hg/L、 实验室内对加标浓度分别为1.0μg/L、10.0μg/L和90.0μg/L的海水样品进行了6次重复测定：实 验室内相对标准偏差分别为5.0%～12%、7.2%～12%和5.2%～10%。 方法精密度数据参见表C1~表C.4。
6家实验室分别对加标浓度为1.0μg/L、10.0μg/L和90.0μug/L的地表水样品进行了6次重复测定： 加标回收率范围分别为36.1%～99.2%、52.5%~100%和57.2%～110%，加标回收率最终值分别为（37.4 ±2.0）%～（95.5±5.0）%、（54.3±2.9）%～（96.7±5.2）%和（59.1±3.2）%～（106±5.6）%。 6家实验室分别对加标浓度为1.0μg/L、10.0μg/L和90.0μg/L的地下水样品进行了6次重复测定： 加标回收率范围分别为35.1%～97.2%、50.9%～98.3%和55.5%~107%，加标回收率最终值分别为（36.4 ±2.0）%～（93.5±5.1）%、（52.7±2.8）%～（94.7±5.1）%和（57.5±3.0）%～（103±5.6）%。 6家实验室分别对加标浓度为10μg/L、100ug/L和900μug/L的生活污水样品进行了6次重复测定： 加标回收率范围分别为43.6%～98.6%、59.1%～108%和59.3%～109%，加标回收率最终值分别为（49.5 ±10.7）%～（97.0±2.3）%、（60.0±1.3）%（107±2.5）%和（60.2±1.3）%～（107±2.5）%。 6家实验室分别对加标浓度为10μg/L、100μg/L和900μg/L的工业废水样品进行了6次重复测定： 加标回收率范围分别为45.3%～93.9%、60.0%107%和61.1%～104%，加标回收率最终值分别为（51.2 ±10.7）%～（92.4±2.2）%、（60.9±1.3）%～（104±6.5）%和（62.0±1.4）%～（102±2.3）%。 实验室内对加标浓度为1.0μg/L、10.0μg/L和90.0μg/L的海水样品进行了6次重复测定：加标回 收率范围为37.5%～98.1%、43.1%99.3%和59.4%～107%。 方法准确度数据参见表C.5~表C.7。
HL11892021
10质量保证和质量控制
每20个样品或每批次（≤20个）应至少做一个空白试验，测定结果应低于方法
10.2.1目标物相对响应因子（RRF）的相对标准偏差（RSD）应≤20%，或目标物标准曲线的相关系
在分析完高浓度样品后，应分析一个或多个空白试验样品检查仪器残留
附录A （规范性附录） 方法的检出限和测定下限
表A.1给出了28种目标物的方法检出限和测定下限。 表A.1方法检出限和测定下限
HL1189—2021
HL11892021
表B.1给出了目标物和替代物的保留时间、定量内标、定量离子和辅助离子等测定参 表B.1目标化合物的测定参考参数（全扫描）
表B.1给出了目标物和替代物的保留时间、定量内标、定量离子和辅助离子等测定参考参数
表B.1目标化合物的测定参考参数（全扫描
HL1189—2021
HL1189—2021
表C.2精密度汇总表（生活污水和工业废水
HL11892021
HJ11892021表C.3精密度汇总表（工业废水实际样品）序化合物实验室内实验室间重复性限再现性限号名称相对标准偏差（%）相对标准偏差（%）(μg/L)(μg/L)1三唑磷4.5~7.51.169表C.4米精密度汇总表（海水）化合实验室内相序化合浓度实验室内相化合实验室内相序浓度序物名浓度物名对标准偏差物名对标准偏差对标准偏差号称(μg/L)(%)号称(μg/L)(%)号称(μg/L)(%)1.07.81.012 甲基1.09.7敌敌10.09.111乐果1畏10.08.421异柳10.09.590.05.990.06.5磷90.07.31.0111.0111.06.8速灭氯唑水胺210.08.01210.08.222硫磷10.08.3磷磷90.06.190.06.090.06.31.011甲基1.09.01.09.6内吸毒死稻丰3磷10.09.71310.07.823散10.09.090.06.4E蜱90.05.890.07.11.01.0111.09.4灭线7.7丙溴410.014磷胺10.08.12410.07.3磷磷90.06.0g90.07.090.05.51.07.2甲基1.07.81.05.0治蟆9.20苯线510.015对硫10.08.82510.0磷7.2磷90.07.5磷90.06.690.05.2 1.0101.09.1毒死1.010甲拌8.610.08.5三唑610.01626磷10.012磷蜱90.06.6.90.06.390.0101.0111.011蝇毒1.010特丁杀10.010.08.4硫磷2710.08.1硫磷磷90.06.990.06.390.06.11.011马拉1.08.91.07.9二嗪敌百810.09.818硫磷10.08.42810.09.7磷虫90.08.090.06.290.05.91.08.2对硫1.010地虫9硫磷10.08.219磷10.08.190.06.290.06.21.0101.07.3异稻溴硫1010.08.72010.08.3瘟净磷90.06.2 90.06.417
HL11892021
DB13／T 1699-2013标准下载表C.5正确度汇总表（地表水和地下水）
HL1189—2021
HL11892021
HL11892021
表C.6正确度汇总表（生活污水和工业废水）
HL1189—2021
GB／T 38259-2019 信息技术 虚拟现实头戴式显示设备通用规范HL11892021
HL11892021
表C.7正确度汇总表（海水）